普段ChromeでStylusを利用しているので、わかる範囲で回答させていただきます。
1.アプリはFirefoxやChromeのアドオンですが、操作面で両者の違いはないですか
FirefoxのStylusを利用したことがないですが、Firefox版のアドオンの説明を見る限り特に違いはないように思います。
2.操作をするのにHtmlやCssの知識はどれぐらいあればいいですか
最低限の知識があれば活用できると思います。過去にCSSを書いた経験があればスムーズに導入できます。
ディベロッパーツールを使って変えたい要素のスタイルをちょこちょこいじるくらいのことができれば、Stylusを利用して好きに見た目を変えるくらいはお手の物だと思います。
3.コミュニティやサポートはどういうものがありますか
GithubのHelpにあるとおり、公式ページに議論できるところがあったりDiscordでやり取りできるようです。

4.PrintEditWeというHPの不必要な箇所を削除できるアプリですが、
Stylusとどういう違いがありますか
PrintEditWeを利用したいことないので、記載の使用方法を説明しているサイトをみて感じた内容です。
まずは、そもそも使用目的が少し異なるのかなと思います。
Stylusは普段閲覧するサイトの見た目を変えるためのものであるのに対し、PrintEditWeは印刷する際に見た目を変更するためのもののようです。
印刷するタイミングだけ見た目を変更して印刷したいのであればPrintEditWeでいいと思いますが、普段閲覧するサイトの広告を消して見やすくしたり自分好みに見た目をカスタマイズしたりしたいのであればStylusが必要になってくると思います。
機能面としては、PrintEditWeは選択領域をボタンひとつで削除したりできるようですが、Stylusではそういった機能はないです。
Stylusではディベロッパーツールなんかで変えたい要素のidなどを特定して、CSSをひとつひとつ記述していかないといけません。
(※私が使ったことないだけでStylusにもそういった便利機能があったらすみません。)
また、Stylusは自分で書いたCSSを共有する機能があります。
有名サイトであればいろんな人のCSSが共有されているので、自分好みのスタイルをインポートして、修正したい箇所があればそこから自分好みにカスタマイズするというような使い方もできます。