Xcode5で32bitを指定する場合

Projectを選択⇒「Build Settings」⇒「Architectures」

上記にてドロップダウンリストからOtherを選択し、

$(ARCHS_STANDARD_32_BIT)

を入力する。
ターゲット別に指定する場合は、TARGETSから選択する。

「Build Settings」の画面で「Architectures」が表示されない場合は、
検索ボックス左横のタブにて「All」を選択していることを確認する。
※ 「Basic」を選択している場合は表示されない。