追記・完全解決しました
この記事の内容はところどころあってたり間違ってたりします。あんまりうのみにしないほうがいいかも。
近々記事を作り直そうと思います。
作り直しました。
「問題が発生しました」の表示
画像を見ていただいたほうが早いですが、「追加」のボタンがグレーアウトして押せなくなっており、エラーメッセージが表示されています。PIN、指紋認証、顔認証の三か所すべてが同じ状況です。「このオプションは現在使用できません」の後に詳細うんぬん言われていますが何の役にも立たない記事が出てきました。後でやり直してください、と言われていますが一年半待っても無駄でした（マジ）。ついでにサインイン時にマイクロソフトアカウントに設定された名前が表示されません（本来は表示されるらしい、まあそこは興味ないけど）。どうすんのこれ。
あ、補足しておきますと、私はPINが使いたいのではなく、PINを設定したアカウントのみが使用できる生体認証が使いたいだけです。なのでパスワードを短く打ちやすいものに変えて万事解決！というわけにはいきません（デバイス内から一切外部に送られないというPINだけのセキュリティ特性の恩恵にもそれではあずかれませんし）。まあQiitaを見るような方々なら百も承知な話だと思いますが、一応補足させていただきます。
よく似た症状＆対処法を発見。しかし…
それがこちらです：Windows10でPINコードが設定できません
対処法あるじゃんやったね！と言いたいところですが、致命的な問題があります。そうです、問題が発生したユーザープロファイルが消えてしまうことです（なんかこのフォーラムではさらっと消してますがやばくないですか。それとも、ここに明記されてないだけで消したプロファイルの内容を引き継ぐ方法とかあるんですかね、僕が知らないだけで）。
あ、途中に出てくるグループポリシー設定（gpedit）だのレジストリ編集だのCNG Key isolationだのsfc /scannowだのクリーンブートだのはもちろん一通り全部試しましたがダメでした（アップグレードインストールで治らなかったときはマジで絶望しました）。これで治ってくれれば何も問題なかったんですがね、はぁ（なんの成果も得られなかった手法について書くのはしんどすぎるので詳細は割愛させていただきます。興味がある方はフォーラムを熟読したりググったりお願いします）
というわけでお待ちかね、何も犠牲にしない対処法
1.ローカルアカウントに切り替える（設定→アカウントより可能）
2.新たに適当なマイクロソフトアカウントを作成
3.そのマイクロソフトアカウントを紐づける
3.の際に生体認証＆PIN設定の案内が出るので、そこで設定できます。色々試していたら偶然ひらめきました。これなら多分何も犠牲になりません。
ただし、この方法にもいくつか欠点が存在します。まず最大の欠点として、無理やりPINを設定しているというだけなので「問題が発生しました」の表示は全く消えていません。そのせいで顔認証の精度アップはもちろん、PINの変更＆削除すらできません。PINが外部に漏れてしまったなどの理由で使用をやめたい場合は…さっきのkey isolationとやらでPINを使用不能にすればよいのでしょうか？結構厄介な欠点なのでご自身の責任で十分お気を付けください。
次に、PIN設定の案内が必ず出るとは限らないようです。あくまで推測になりますが、2020年ごろ(?)から新品のWindowsPCのセットアップ時にPIN設定の案内が出るようになりました。もしこの時に案内を見ていると、二回目の案内はないようです。当然、これでは全くお話になりません。何とかしてPINの案内を再表示できれば良いのですが…誰かたすけて
考察：で、結局なんでこんなバグ起こるの？
フォーラムでも色々考察されていますが、はっきりとしたことはわかりません。が、どうもマイクロソフトアカウントが何らかの悪さをしているようです。僕の二台のマシンも同じマイクロソフトアカウントを使用していました。そういえばこのアカウントを作成したのは、フォーラムの作成日に近い2016年だったと思います。このころに作ったマイクロソフトアカウントには何かあるんでしょうかね。
ちなみに、原因と思われるマイクロソフトアカウントを切り離してローカルアカウントに切り変えるだけでは問題は解決しませんでした。一度設定したらたとえ切り離してもその影響からは逃れられないとか、もはや呪いのMSアカウントじゃん。
環境
Windows10 Home 21H1（富士通Lifebook UH90-C3、2019年3月購入）2021年11月10日、上記の対処法で（一応）解決
Windows10 Pro 21H2（自作PC、2020年5月購入）同日に上記の対処法を実践するも、PIN設定の案内が出ず失敗
おしまい
こんな駄文にお付き合い下しましてありがとうございました。どうやったら僕があこがれる方々のようないい記事がかけるんですかね…
「この方法を使えば一発ですべてが解決するのに、そんなことも知らんのか。常識だろ！」みたいなのがありましたら是非コメント欄でビシバシ指摘しちゃってください。よろしくお願いします。