アイデアにccアドレスを使えるようにして欲しいというのがあって、その中で回避策が紹介されています。
Workflow Alerts need EMail TO, CC, BCC control
While we don't have immediate plans to change Email Alerts, it's possible today to generate emails with rich control of To, CC, and BCC using the procedure described here: https://unofficialsf.com/using-send-rich-email-to-improve-workflow-rules-communication/
Basically, you can use Flow to generate rich, controllable emails, and you can trigger Flow to do that using either Workflow Rules or Process Builder.
メールアラートのbefore insertができれば、Apexのトリガーで捕まえてccアドレスを追加できそうですが、個人的には見たことはないです。
メールアラートを出したいオブジェクトのafter insertトリガーとしてメールを送るものは探せば検索して出てきます。
メールアラート自体を捕まえるというよりはメールを出すオブジェクトにApexトリガかフローでメール送信するのが一般的な方法のように思いました。（今ある資産を使えなくとても面倒に感じますが...）
Send Email アクションを使用してフロー内でこれを回避することはできません (試してみました)。また、Salesforce以外のユーザーのメールからも送信できないため、連絡先のメールは論外です。
メールアラートでテンプレートを使う
