WatchのコントロールセンターからiPhoneを鳴らして、その後Xcodeの再起動で解消しました。
コントロールセンター：https://support.apple.com/ja-jp/HT206951
https://stackoverflow.com/questions/33380684/ios-watch-kit-paired-device-unavailable-for-development
この解決方法みつけたひとすごいな？
関係ないんですが、コントロールセンターにあるコワイ仮面みたいなアイコン、シアターモードっていうんですね。
映画館でうっかり腕を動かして文字盤光らせてあわてて手で隠していました…。ちゃんと対策があるんだ…。
