起動時にプログラムを実行させる方法はいくつかありますが、今回はGUIを起動するので、autostartで実行しています
/etc/rc.localだと、rootで立ち上がってしまうので、/home/piで作成している環境が動作しません。

autostart

$ vim ~/.config/lxsession/LXDE-pi/autostart

@/home/pi/start.sh

シェルの注意

例）

#!/bin/bash
export GOOGLE_APPLICATION_CREDENTIALS=XXXXX

cd /home/pi/python/

/usr/bin/python3 main.py &> /home/pi/log/kivy.log

立ち上がらない場合はログファイルを参照してdebug。