lightning-record-formやlightning-record-edit-formを使わずに、プルダウンに選択リスト項目を使用するTipsです。
lightning-record-formについてはこちら。

選択リストの選択肢を項目定義から取得する

wireサービスを使用することでApexコードなしに選択リストの選択肢を使用することができます。

<template>
    <div lwc:if={industryOptions.data} class="wrapper">
        <lightning-combobox
            label="業種"
            options={industryOptions.data.values}
        ></lightning-combobox>
    </div>
</template>

import { LightningElement, wire } from 'lwc';
import { getPicklistValues, getObjectInfo } from 'lightning/uiObjectInfoApi';
import ACCOUNT_OBJECT from '@salesforce/schema/Account';
import ACCOUNT_INDUSTRY_FIELD from '@salesforce/schema/Account.Industry';

export default class Sample extends LightningElement {
    @wire(getObjectInfo, { objectApiName: ACCOUNT_OBJECT })
    accountObjectInfo;

    @wire(getPicklistValues, { recordTypeId: '$accountObjectInfo.data.defaultRecordTypeId', fieldApiName: ACCOUNT_INDUSTRY_FIELD })
    industryOptions;
}

選択なしを追加する

選択なしを追加する場合は、getPicklistValuesで取得したリストに空の値を追加する必要があります。

    get _industryOptions() {
        return [
            { label: "--なし--", value: "" },
            ...this.industryOptions.data.values
        ];
    }

画面から入力された値を取得する

comboboxに限らないですが、画面から入力された値を変数に代入するときは、onchangeのイベント属性を使用します。
初期値を設定する場合はvalue属性を使用します。
入力項目が多い場合はdata属性を使用するとコードの記述量を減らすことができます。

<template>
    <div lwc:if={industryOptions.data} class="wrapper">
        選択した値：{account.Industry}
        <lightning-combobox
            label="業種"
            options={_industryOptions}
            data-field-name="Industry"
            value={account.Industry}
            onchange={handleChange}
        ></lightning-combobox>
    </div>
</template>

@track account = {
    Industry: ""
};

handleChange(event) {
    this.account = {
        ...this.account,
        [event.target.dataset.fieldName]: event.detail.value
    };
}

バリデーションを実施する

data属性とquerySelectAllを使ってバリデーションを実装できます。

<template>
    <div lwc:if={industryOptions.data} class="wrapper">
        選択した値：{account.Industry}

        <lightning-combobox
            data-id="input"
            label="業種"
            options={_industryOptions}
            data-field-name="Industry"
            value={account.Industry}
            onchange={handleChange}
            required
        ></lightning-combobox>

        <lightning-button label="OK" variant="brand" onclick={handleClick}></lightning-button>
    </div>
</template>

handleClick() {
    this.validate();
}

validate() {
    return [...this.template.querySelectorAll('[data-id="input"]')].reduce((validSoFar, inputCmp) => {
        // inputCmp.setCustomValidity(''); カスタムバリデーションを使用している場合はリセットする必要がある。使用していない場合は不要。
        inputCmp.reportValidity();
        return validSoFar && inputCmp.checkValidity();
    }, true);
}

参照

lightning-combobox - Salesforce Lightning Component Library