とあるユーザーの作業で使うために作ったのでここに共有しておきます。

条件

Register VMware vCenterを使っていること
iSCSI接続
各ESXiは既にVMFSデータストアとしてマウントしている（新規じゃない）

実行するとどうなるか

既存のデータストアに同一LUNでパスを足してくれます。

中身

まずPowerCLIでターゲットIPを追加します。

# vCenter Serverに接続
Connect-VIServer -Server x.x.x.x -User administrator@vsphere.local -Password xxxxxxxx

# 全ESXiにターゲットIPアドレスを追加するコマンド（4IPなら4行書けばOK）
Get-vmhost | get-vmhosthba -type iscsi | New-IScsiHbaTarget -Address "w.w.w.w"
Get-vmhost | get-vmhosthba -type iscsi | New-IScsiHbaTarget -Address "x.x.x.x"
Get-vmhost | get-vmhosthba -type iscsi | New-IScsiHbaTarget -Address "y.y.y.y"
Get-vmhost | get-vmhosthba -type iscsi | New-IScsiHbaTarget -Address "z.z.z.z"

# 全ESXiでリスキャン
Get-VMHost | Get-VMHostStorage -RescanAllHBA

# vCenterから切断
Disconnect-VIServer -Confirm:$False

その次のデータコアサーバー側で各vDiskにパスを追加していきます。

Import-Module 'C:\Program Files\DataCore\SANsymphony\DataCore.Executive.Cmdlets.dll' -WarningAction silentlyContinue

# 接続
Connect-DcsServer  -Server x.x.x.x -UserName administrator -Password xxxxxxxxx

# データコアサーバ一覧取得（名前でソート）
$SERVER = Get-DcsServer | Sort-Object HostName

# FEポート一覧取得（名前でソート）
$FE = @()
get-dcsport -Machine $Server[0] | Sort-Object Alias | foreach {
    if ($_.serverportproperties.role  -eq "Frontend"){
        $FE += $_
    }
}       

# vDisk一覧取得（名前でソート）
$VD = Get-DcsVirtualDisk | Sort-Object Alias

# ESXi一覧取得
$ESXI = Get-DcsClient|where-object { $_.Type -eq "ESX" }

# 1. vDiskごとにループさせる
foreach($VDstr in $VD){
    #下2行はコメントアウトしてもOK
    Write-Host($VDstr.Caption + " に追加します")
    Read-Host "続けるにはENTERキーを押して下さい" 
    $LD = $VDstr | Get-DcsLogicalDisk
    #2. クライアントごとにループさせる
    foreach($ESXIstr in $ESXI){
        $ESXIPORT = Get-DcsPort -Machine $ESXIstr | Where-Object{$_.PortType  -like "iSCSI"}
        #既存LUNを取得する(VMwareは同一データストアは同一番号の必要があるため）
        $LUN = $VDstr | Get-DcsVirtualLogicalUnit -InitiatorHost $ESXIstr |Select-Object lun
        #3.　2データコアサーバー分ループ
        foreach($SERVERstr in $SERVER){
            #4. 全FEパス分ループ
            foreach($FEstr in $FE){
                #5. FEパス追加
                #LDどっちを使うか判断（ミラーなので内部的に2つディスクデバイスがある）
                if($LD[0].Caption -match $SERVERstr.HostName){
                    $LDstr = $LD[0]
                }else{
                    $LDstr = $LD[1]
                }
                Add-DcsVirtualLogicalUnit -InitiatorHost $ESXIstr -TargetHost $SERVERstr.RegionNodeId -InitiatorPort $ESXIPORT -TargetPort $FEstr -LogicalDisk $LDstr  -MappingType Client -LUN $LUN[0].lun
                }
            }
        }
    }
Disconnect-DcsServer

最後に全台リスキャンしてもいいかも。