PowerShellを管理者として実行
普通に環境変数を開いても、ユーザー環境変数は変更できますが、システム環境設定は変更できません。
PowerShellを管理者として起動します。次のコマンドを打つことで、システム環境変数も変更できるようになります。
$ Start C:\Windows\system32\rundll32.exe sysdm.cpl, EditEnvironmentVariables
Pathを選択して編集
リストからPathを選択して編集ボタンを押します。
新規ボタンを押して、追加したいアプリケーションがあるディレクトまでのパス（アドレス）を追加します。
これで完了です！
コマンドプロントからアプリケーション名（拡張子なし）でアプリケーションを起動できるようになります。
再起動が必要
あれ？起動しないけど？という場合はPCを再起動してください。
それでも起動しないけど？という場合は同じくシステム環境変数にあるPATHEXTを確認してみてください。
こちらに起動したいアプリケーションの拡張子はありますか？
なければ追加をお願いします。