unite実行中のkey-mappingは<Plug>(hogehoge)
と定義されているので
autocmd FileType unite call s:unite_my_keymappings()
function! s:unite_my_keymappings()
" fを押下でカーソル下の候補を選択状態にする
nmap <buffer> f <Plug>(unite_toggle_mark_current_candidate)
endfunction
こんなかんじで出来る