やりたかったこと

・aタグにclassを設けて、flexboxを使う。

前提

・Ruby 3.0.2
・rails 6.1.4.4
・Bootstrap、slim導入済み
※htmlはslimで記述しています。erbの方は、適宜erbに読み替えてください。
今回、controllerとactionを指定して、リンク先を設定してます。

以下のように記述することで解決できました！

= link_to({ controller: 'messages', action: 'roomshow', to_user_id: message_user_id }, class: "d-flex flex-row") do

######１. classを普通に追記する

= link_to controller: 'messages', action: 'roomshow', to_user_id: message_user_id, class: "d-flex flex-row" do

生成されるHTML

<a href="/users/1/messages/room/2?class=d-flex+flex-row"></a>

この場合、設定したclassがURLに含まれてしまい、classが設定できていません。
※なぜかリンク先には正しく遷移します。。。

######2. controllerとaction部をハッシュ（{}）で囲う
link_toについて調査したところ、リンク先のルーティングについてコントローラーとアクションを指定している場合、ハッシュを使っているパターンを発見したので、それを試してみることに。

= link_to({ controller: 'messages', action: 'roomshow' }, to_user_id: message_user_id, class: "d-flex flex-row" ) do

このパターンは、ActionController::UrlGenerationErrorが発生します。

######3. class部もハッシュ（{}）で囲う

= link_to({ controller: 'messages', action: 'roomshow' }, to_user_id: message_user_id, { class: "d-flex flex-row" } ) do

このパターンは、ActionView::SyntaxErrorInTemplateが発生します。

= link_to({ controller: 'messages', action: 'roomshow', to_user_id: message_user_id }, class: "d-flex flex-row") do

成功したパターンは、上記の結論の繰り返しになりますが、この書き方です。
URLに関係する箇所すべてをハッシュで囲み、URL部とそれ以外を分ける必要があるようです。
パターン2,3では、to_user_idを囲み忘れていたことが原因でした。

以上、参考になれば幸いです！