タイトルが長いですがタイトル通り。
※2018年3月3日追記
vCenter Server 6.5 1dのリリースノートで解決された問題と思われます。https://docs.vmware.com/jp/VMware-vSphere/6.5/rn/vsphere-vcenter-server-65u1d-release-notes.html
vSphere Web Client のアラーム設定ウィザードの [メール アドレス] フィールドで、特定のトップ レベル >ドメインを指定できない
vSphere Web Client のアラーム設定ウィザードの [メール アドレス] フィールドには、5 文字のトップ レベル ドメイン、または 7 文字以上のトップ レベル ドメインを持つメール アドレスは指定できません。指定できるのは、トップ レベル ドメインが 2 文字、3 文字、4 文字、および 6 文字のメール アドレスのみです。これは、Flex アプリケーションによるメール アドレスのデフォルト検証です。admin@example.systems や admin@example.services などのメール アドレスは入力できません。本リリースで、この問題は修正されました。
環境
vCenter Server Appliance 6.5(build-5705665)
現象
検証環境のドメイン名を mylab.local としています。
Web ClientからvCenter Serverのアラームアクションを設定しようとしました。
アクションとして[通知電子メールの送信]を指定し、宛先メールアドレスのTLDに "local" が含まれるメールアドレスを
指定すると"メールアドレス****@mylab.local"が無効ですと言ったエラーが出力されて、宛先に指定できませんでした。

tld は "local" だけではなく、"hogelocal" や "localhoge" のような文字列の中に local を含むとこのようなエラーが出ます。
vCSA 6.0 での同じ現象を確認しました。
また、vCSA 6.0 の場合vSphere Client(C#版)で試すとこのようなエラーは出ませんでした。
(実際にメールが送信できるかどうかまでは未確認)
対処方法
VMwareのKBとかコミュニティを見ても回避方法は見つけられず、、、
とりあえず mylab.test というドメイン名でメールが送信できるようにして回避しました。