gmailから送信する場合は、GitHubに書いてるとおりですが、それ以外の場合、:enable_starttls_auto、:openssl_verify_modeを追加しないとダメでした。
filename
Pony.mail(
:from => 'me@example.com',
:to => 'you@example.com',
:bcc => ['him@example.com', 'her@example.com'],
:subject => "Hi!",
:html_body => "Hello, world!",
:via => :smtp,
:via_options => {
:address => '*****',
:port => '587',
:user_name => 'user',
:password => 'password',
:authentication => :plain,
:enable_starttls_auto => false,
:openssl_verify_mode => OpenSSL::SSL::VERIFY_NONE
})