環境

Windows 10
SourceTree 3.3.4
git version 2.24.1.windows.2

やりたいこと

無視したいファイルがあるのに無視できない...
.gitignoreに書いても意味無し...何故？

解決法は単純極まりないです
対象がソース管理下のファイルだったので管理から外すと無視設定できました

対象ファイルを右クリックし表示されるメニュー（上記やりたいこと参照）から
「追跡をやめる」→削除しますか？ダイアログの「OK」

（削除の文言が怖いですがファイルは残っています）

↓

Indexにステージしたファイルにアイナス表記で対象ファイルが表示され、
作業ツリーには疑問符表記で同ファイルがあるのでソース管理から外れた状態になっている

↓

対象ファイルをコミットして削除コミットを作成
コメントには管理から外した旨を書いていればいいかと

↓

無視が選択できるようになっている