カスタムフィールドを後で追加した場合、追加前の記事は「そのカスタムフィールドは存在しない」という状態になっている。
NULLでも空白でもなく「存在しない」という状態。

NULLか空白にする場合は、記事を一つずつ開いて更新する必要がある。

追加したカスタムフィールドを検索条件にしたい場合、存在しない状態だとNULLや空白を取得条件にしても弾かれてしまう。
その場合は"NOT EXISTS"で検索すると吉。

$args = array(
    'post_type'     => 'post',
    'post_status'   => 'publish',
    'meta_query'    => array(
    array(
        'key'     => 'sample_field',
        'compare' => 'NOT EXISTS'
        )
    )
);
$query = new WP_Query( $args );

こちらのサイトを参考にさせていただきました。
https://ippaiattena.co.jp/blog/job/3996/