http://www.priithaamer.com/ というサイトで， Rails ドキュメントをMac OS X の辞書アプリ向けにしたものを配布しています．
いろんなサイトに書いてあるように主導でダウンロード， zip 解凍，配置をしても良いのですが，
せっかくなので Terminal で全部コマンドでやってしまおう，という書き残しです．
なお， OS X 辞書向けファイルはすべての Rails のバージョンに用意されてはいないようです．
以下では Rails 3.1 のドキュメントを落としてきていますが，サイトに行けば Version 4.0.0 の辞書も置いてありますので，適宜読み替えてください．
あと，前提として Homebrew か何かで wget を入れていることを前提としてます．
辞書のダウンロード
cd ~/Downloads
wget http://f.priithaamer.com/dictionary/Rails%203.1.dictionary.zip
↑ Version 4.0.0 なら http://f.priithaamer.com/dictionary/Rails%204.0.dictionary.zip に差し替え！
辞書解凍
sudo tar -xf Rails\ 3.1.dictionary.zip -C /Library/Dictionaries/
↑ ダウンロードしてきた zip ファイルを，辞書アプリが読む場所に解凍します．要管理者権限．
これで完了なのですが，そのままだと検索した時に Rails の項目よりも英和辞典などの結果が上に表示されることになるので，辞書アプリを開いて優先順位を変更します．
辞書の設定
open -a Dictionary
辞書アプリが開いたら Cmd + , で設定画面を開き， Rails の辞書を上位にドラッグ ＆ ドロップすればOK!
Spotlight で検索する際に…
Lion 以降の OS X では，Spotlight の検索結果で辞書の結果がどうやっても下位に来るようになってしまいました．
しかし，検索実行後に Cmd + L を入力すれば，辞書に即フォーカスします．