#はじめに
こちらでは問合せもあった事から、phpファイルにcssを読み込ませるやり方を説明できればと思います。
またHTMLとCSSを触られたことがあることを前提で進めさせていただきます。

#環境
CentOS
PHP 7.3.17
Apache
chrome

#やり方
みなさんHTMLとCSSを触られたことはあるとあるとおもいます。
今回は簡単にphpでecho表示させたものを色をつけただけのシンプルなものです。
やり方としてはhtml同様に読み込ませるだけです。

test.php

<link rel="stylesheet" href="style.css">
<?php
  echo "<div class=red>";
  echo "赤色";
  echo "</div>";
?>

style.css

.red{
  color:red;
}

#まとめ
いかがだったでしょうかphpだからといって難しく考えることはないことがわかるとおもいます。