金曜日と土曜日は実行させない（skipする）で、それ以外の曜日は10:00, 17:00に実行させる

kernel.php

$schedule->command('app:command')
                ->skip(function (){
                    $today = Carbon::today();
                    return $today->isFriday() | $today->isSaturday();
                })->twiceDaily(10, 17);

Carbon使わなくても、

kernel.php

$schedule->command('app:command')
                ->mondays()
                ->tuesdays()
                ->wednesdays()
                ->thursdays()
                ->saturdays()
                ->twiceDaily(10, 17);

でいける。