結論

/config/initializers/devise.rb

config.sign_out_via = :delete

上記の記述を一時的に以下のように修正したら、問題なくログアウトができるようになりました。

/config/initializers/devise.rb

config.sign_out_via = :get

この記述をセーブして再度ログアウトしたら、正常にログアウトできました。

※この後getをdeleteに戻しましたが、問題なく動作しました。

原因

原因としては、新規登録後にログアウトリンクを設置し忘れ、command+{を連打して新規登録画面前に戻れないかいじっていたので、処理がバグってこのようなエラーを吐いたのかなと思います。

また同じようなことがあったら直せるように教訓としてアウトプットしました。