Xcodeのコマンドラインツールを入れるのは、バージョンによって一緒に入っていたり、別途入れなきゃいけなくて大変だったりするのですが、Xcode 5.0 ではコマンドラインツールを導入するためのコマンドが用意されているようです。
今回確認したのは Xcode 5.0.2 です。
コマンドラインツールがまだ導入されていない場合、また前のバージョンのXcodeからバージョンアップをした場合、xcode-select というコマンドがあるので、おもむろに実行します。このコマンドは XCode そのものがインストールされてなくても Mavericks には存在しているようです。
そうするとダイアログが表示されて、あとはそれに従っていくだけです。
細かな認識違いなどあるかもしれませんが、とりあえずこの手順で Xcode 5.0.2 のもと、コマンドラインツールを手軽に入れることができました。