devtoolsetを提供してるところはいくつかあるんだけど、people.centos.orgのがいちばんcentos用として適切っぽい感じがする。
wget http://people.centos.org/tru/devtools-2/devtools-2.repo -O /etc/yum.repos.d/devtools-2.repo
yum install devtoolset-2-gcc devtoolset-2-binutils devtoolset-2-gcc-c++
devtoolsetでインストールしたパッケージはそのままでは変なところにインストールされていて、使えない。有効化したいときは
scl enable devtoolset-2 bash
などとして使う。